Els halògens, Br2 i Cl2, reaccionen amb alquens per donar derivats dihalogenats (addició anti).
Mecanisme
L’alquè actua com a nucleòfil i ataca el brom molecular; es separa així un àtom de brom com a grup sortint i es forma un intermediari amb un pont, anomenat ió bromoni.
El bromur funciona com a nucleòfil i ataca l'ió bromoni en un procés SN2.